磷化前表調(diào)
2020-06-29 10:44:36 來(lái)源：本站 點(diǎn)擊：742 作者：管理員
磷化工藝按處理溫度分為高、中、低溫。隨著汽車及家電工業(yè)的發(fā)展，作為漆前磷化的要求，對(duì)磷化膜已由粗晶厚膜向微晶薄膜轉(zhuǎn)變。高溫磷化的缺點(diǎn)也就顯現(xiàn)出來(lái)，高溫磷化膜厚而且粗大，除某些減摩磷化不能加入鋅、鈣等離子外，大量的磷化工藝都向中、低溫轉(zhuǎn)化，特別是漆前磷化。
中低溫磷化為加快磷化速度，在磷化液中引入Zn2 、Ca2 等金屬離子外，還引入多種加速劑，如硝酸鹽、雙氧水、亞硝酸鹽等還原劑及F-離子，使中低溫磷化速度加快，膜細(xì)致且薄。
高溫磷化對(duì)于某些合金鋼磷化并不需要特別干凈表面，零件上的某些油膜，可以減少活性點(diǎn)，使反應(yīng)速度下降，利于晶核形成，使膜細(xì)微，油膜在高溫時(shí)可以逐漸除去，不影響整體成膜。
而中低溫磷化不具有脫脂能力需要一個(gè)潔凈表面，而特別潔凈表面又會(huì)導(dǎo)致零件表面活性點(diǎn)很多。再加上氧化劑的作用，金屬溶解速度加快，導(dǎo)致零件表面鐵等金屬離子含量上升迅速，pH值也隨之上升。磷酸二氫鹽解離快，晶核迅速長(zhǎng)大，相對(duì)晶核數(shù)量少，而導(dǎo)致磷化膜粗大。
為使磷化膜細(xì)微，和所有結(jié)晶一樣，在磷化膜形成的過(guò)程中必須使晶核生成的數(shù)量多，而晶核長(zhǎng)大的速度慢，這樣可得到細(xì)致，薄的磷化膜。
特別是在成膜的初期，如磷化表面在接觸磷化液前活性點(diǎn)減少，在整個(gè)磷化過(guò)程中，活性點(diǎn)逐漸的慢慢顯現(xiàn)。那么在磷化過(guò)程中，晶核長(zhǎng)大的速度變慢，相對(duì)晶核形成的數(shù)目增多，也就是說(shuō)在磷化初期，有一種膜可覆蓋被磷化表面一部分活性點(diǎn)，減緩金屬溶解速度，只使一部分活性點(diǎn)參與反應(yīng)，一段時(shí)間后，被覆蓋的活性點(diǎn)韻膜逐漸脫附，參與反應(yīng)再成膜，這樣會(huì)使磷化結(jié)晶符合晶核多，而晶核成長(zhǎng)慢，得到薄膜細(xì)晶的磷化層。
在磷化前形成次中膜的工藝稱之為表調(diào)。*初始的表調(diào)，使用弱堿性的肥皂水，現(xiàn)發(fā)展到使用含有膠態(tài)的磷酸鈦的水溶液。當(dāng)零件經(jīng)前處理后，在此種溶液中浸過(guò)后，磷酸鈦的膠體膜吸附在零件表面，特別是非常活潑的點(diǎn)上。當(dāng)浸入磷化液后，未吸附點(diǎn)首先與酸反應(yīng)
Fe 2H3P04→Fe(H2PO4)2 H2↑
使零件表面溶液中Fe2 含量上升，pH值上升，導(dǎo)致
Me(H2P04)2→MeHP04 H3P04
3MeHP04→Me3(PO4)2 H3P04
不溶性的磷酸鹽首先形成多個(gè)晶核，晶核逐漸長(zhǎng)大而形成磷化膜，磷化膜將零件與溶液隔開(kāi)，反應(yīng)結(jié)束。而同時(shí)膠體鈦逐漸脫附，露出未反應(yīng)金屬點(diǎn)，重復(fù)以上過(guò)程，再成膜。如此反復(fù)，形成薄而細(xì)致的磷化膜。
所以現(xiàn)代中、低溫磷化，表調(diào)是不可缺少的工藝過(guò)程。表調(diào)后的零件不經(jīng)水洗，直接進(jìn)入磷化液磷化。
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